氧化机理分析——链反应历程

烃类氧化的链反应过程包括四个阶段，即链的开始、链的传递、链的分支、链的中断。
　　
　　（1）链的开始
　　
　　链的开始就是指从原料分子中生成zui初的自由基或自由原子。自由基的产生有赖于分子中键的断裂，因此它所需要的活化能就等于饱和价分子中所作用的键能。当分子中吸收了大于键破坏能的能量时，就可使共价链断裂，已成键的共价电子对被拆开，形成两个各带一个自由电子的自由基。通常在分子中键能较小的地方首先发生断裂而生成自由基。
　　
　　在没有催化剂的条件下，产生自由基所需的能量较大（约300-400k//mol）,链的引发是比较困难的。因而氧化开始时，zui初产生的白由基的数目总是很少的，所需的能zui来源于这样几种可能:较高温度时的热能、热辐射和光能、金属器壁的催化作用等。